Die Qualitätskontrolle in der Lebensmittelindustrie ist ein zentrales Thema und erfordert schnelle, effiziente und selektive Methoden, mit denen die Produkte unterschieden, betrügerische oder versehentliche Verfälschungen erkannt und der Gehalt bestimmter Biomarker unter bestimmten Lagerungsbedingungen ermittelt werden kann. In diesem Sinne ist die Raman-Spektroskopie in Verbindung mit den optischen Eigenschaften metallischer Nanostrukturen eine leistungsfähige Technik, die in der Lebensmittelanalyse eingesetzt werden kann.
Oberflächenverstärkte Raman-Spektroskopie (SERS) ist eine Technik, die die optischen Eigenschaften von Nanostrukturen aus Edelmetallen (z. B. Nanokügelchen aus Gold oder Silber) nutzt, um die Raman-Signale von Molekülen zu verstärken, die auf der Oberfläche des Metalls adsorbiert sind. Veränderungen des Materials, der Geometrie und der Größe der metallischen Strukturen ermöglichen die Modulation und Verbesserung dieser einzigartigen Nanoantennen. Dieser Fortschritt hat zu zahlreichen Anwendungen geführt, unter anderem zur Entwicklung neuer und selektiver Sensoren mit niedrigeren Nachweisgrenzen für Nahrungsmittelmetaboliten, um sie an die Anforderungen von Landwirtschaft und Industrie anzupassen. Darüber hinaus minimiert SERS die Erfassungszeit und verringert die benötigte Probenmenge.
In diesem Zusammenhang zeigt dieser Bericht, wie das tragbare Raman-Gerät i-Raman Plus 785 kann in Kombination mit modifizierten Gold-Nanodreiecken verwendet werden, um eine alternative Quantifizierungsmethode für Trigonellin zu entwickeln. Bei diesem Alkaloid handelt es sich um einen Biomarker, der in verschiedenen Lebensmitteln wie Kaffee und Quinoa vorkommt, einen potenziellen gesundheitlichen Nutzen bietet und dessen thermischer Abbau (z. B. während des Röstvorgangs der grünen Kaffeebohnen) die Bildung verschiedener Geschmacks- und Aromastoffe ermöglicht. Beispielsweise könnte ein aufgebrühter Kaffee etwa 2,3 mM Trigonellin enthalten und in einem Gramm grüner Kaffeebohnen könnten etwa 30–65 μmol Trigonellin vorhanden sein, was ein Qualitätsindikator wäre und mit dieser Technik getestet werden könnte.
Mit Mercaptopropionsäure modifizierte Goldnanodreiecke wurden als Nanoantennen verwendet, um die Konzentration von Trigonellinlösungen anhand des SERS-Signals zu quantifizieren. Die Nanostrukturen wurden optimiert, um Signale zwischen 700–800 nm Wellenlänge zu verstärken.
Die Kalibrierungskurven wurden mit dem 1034 cm-1 Peakbereich und Vergleich mit herkömmlicher Raman-Spektroskopie. Die Ergebnisse zeigen die Vorteile der Technik, zu denen niedrigere Nachweisgrenzen gehören, und das Potenzial dieser Methode zur Quantifizierung von Trigonellin in Lebensmitteln.
Ausrüstung: tragbares i-Raman Plus-Spektrometer mit 785 nm Laseranregung, Raman-Verschiebungsbereich 150-2800 cm-1, 50 Sekunden Integrationszeit, 10 Scans und Flüssigkeitsküvettenhalter mit 10 mm optischem Pfad.
Proben: Standardmäßige wässrige Trigonellinlösungen im Bereich von 10,0 mM bis 0,5 mM. Mit Mercaptopropionsäure modifizierte und in deionisiertem Wasser suspendierte Goldnanodreiecke (AuNTs).
Eine 250 mM Trigonellin-Lösung wurde mittels konventioneller Raman-Spektroskopie analysiert. Das Spektrum in Abbildung 1 zeigt ein intensives Signal bei 1034 cm-1, entsprechend dem Pyridinring-Atmungsmodus, der zur Überwachung der Konzentration dieser Verbindung in Wasser verwendet werden könnte.
Vier unabhängige Sätze mit fünf verschiedenen Konzentrationen im Bereich von 0,5 mM und 10 mM wurden mittels konventioneller Raman-Spektroskopie und SERS analysiert. Letzteres erfordert einen zusätzlichen Schritt, bei dem die modifizierten Gold-Nanodreiecke mit den Trigonellin-Lösungen (Trigonellin: Gold-Nanodreiecke = 15:2) gemischt werden, bevor die Proben gescannt werden. In allen Fällen wurde das starke Signal bei 1034 cm-1 wurde überwacht und der Peakbereich lag zwischen 1010 und 1045 cm-1 Zur Bestimmung der Alkaloidkonzentration wurde das Spektralfenster verwendet. Basierend auf den Ergebnissen und den Kalibrierungskurven (Abbildung 2) konnte eine Verbesserung des Signal-Rausch-Verhältnisses von SERS gegenüber den konventionellen Raman-Spektren unter gleichen Versuchsbedingungen erzielt werden. Die Ergebnisse zeigen, dass es mit dieser Methode möglich ist, Konzentrationen unter 0,5 mM zu erkennen.
Zusammenfassend beschreiben wir eine einfache Methode zur Quantifizierung des Vorhandenseins von verdünntem Trigonellin in Lösungen unter Verwendung der oberflächenverstärkten Raman-Spektroskopie als ein Werkzeug, das möglicherweise den Qualitätskontrollprozess von Lebensmitteln wie Kaffee und Quinoa verbessern könnte.
Verwandte Application Notes
Tragbare Raman-Geräte für SERS-Anwendungen
Auswahl der am besten geeigneten Laser-Wellenlänge für Ihre Raman-Anwendung
Schnelle Analyse der Inhaltsstoffe von Speiseölen mit einem tragbaren Raman-Spektrometer
Andere verwandte Dokumente
Wir möchten Angeline Saldaña Ramos, Yulán Hernandez und Prof. Betty C. Galarreta vom Departamento de Ciencias - Sección Química, Pontificia Universidad Católica del Perú für die Bereitstellung ihrer Forschungsergebnisse danken.
- Galarreta, B.C.; Hernandez, Y.; Saldaña Ramos, A. “Síntesis y aplicación de nanotriángulos de oro en el desarrollo de un método de cuantificación de un potencial alcaloide terapéutico: la trigonelina” Dirección de Gestión de la Investigación (DGI-2016-352) PUCP.
- Galarreta, B.C.; Maruenda, H. “Espectroscopía vibracional y de resonancia magnética nuclear en el control de calidad de café orgánico peruano y café instantáneo” Dirección de Gestión de la Investigación (DGI-2014-078) PUCP.
- Aroca, R. “Surface-enhanced vibrational spectroscopy” John Wiley & Sons, 2016.
- Jaworska, A.; Malek, K.; Marzec, K.M.; Baranska, M. “Nicotinamide and trigonelline studied with surface-enhanced FT-Raman spectroscopy” Vibrational Spectroscopy (2012) 63,469-476.