Zostałaś(eś) przekierowany do lokalnej wersji strony

Do produkcji papieru można wykorzystać wszelkiego rodzaju materiały, np. trzcinę, len, bawełnę, a nawet wytłoki z trzciny cukrowej. Jednakże większość papieru wytwarzana jest z poddanych obróbce włókien drzewnych. Przetwarzanie drewna w tym celu odbywa się w celulozowniach i papierniach, co wymaga użycia środków chemicznych i dużych ilości energii. Przesiewanie i kontrola jakości (QC) to ważne środki, które należy podjąć w całym łańcuchu produkcyjnym, od drewna po gotowy produkt papierowy. W tym artykule na blogu pokazano, jak spektroskopia w bliskiej podczerwieni (NIRS) może monitorować jednocześnie kilka kluczowych parametrów kontroli jakości w procesie produkcji masy celulozowej i papieru.

Wprowadzenie do przemysłu celulozowo-papierniczego

Przemysł celulozowo-papierniczy produkuje i sprzedaje produkty na bazie celulozy pochodzące z różnych gatunków drewna. Celulozownie i papiernie przetwarzają drewno metodami mechanicznymi i chemicznymi w celu wytworzenia różnych produktów papierniczych do wszelkiego rodzaju zastosowań.

Na Rys. 1 pokazano udział światowej produkcji papieru, bibuły i tektury według kraju w 2019 r. [1] Największy udział mają Chiny, a za nimi plasują się Stany Zjednoczone, Brazylia i Japonia. Na te pięć krajów przypada ponad połowa światowej produkcji.

Rysunek 1. Udział światowej produkcji papieru, bibuły i tektury według kraju w 2019 r. [1].

Drewno, prekursor papieru, składa się głównie z celulozy, hemicelulozy i ligniny. Różnice w mikrostrukturze pozwalają sklasyfikować drewno jako drewno miękkie i twarde. Drzewa iglaste (z igłami i szyszkami, np. sosny, jodły i świerki) składają się z drewna iglastego. Drzewa liściaste (z liśćmi i nasionami, np. dąb, buk, orzech włoski) to gatunki liściaste.

Drewno liściaste ma krótsze włókna i daje słabszy papier. Jednak produkt końcowy jest gładszy, bardziej nieprzezroczysty i lepiej nadaje się do druku. Drewno iglaste daje długie i mocne włókna, które nadają papierowi wytrzymałość. Ten rodzaj drewna jest częściej używany do produkcji pudeł i innych opakowań.

Proces produkcji masy celulozowej i papieru

Proces produkcji masy celulozowej i papieru składa się z czterech głównych etapów, a mianowicie: przygotowania surowca, roztwarzania, bielenia i wytwarzania papieru. Każdy z tych kroków opisano w poniższych sekcjach. Ogólny przegląd całego procesu pokazano na Rys. 2.

Przygotowanie surowców (drewna) zazwyczaj obejmuje rozdrabnianie, korowanie, odpryski i przesiewanie. 

Jak sama nazwa wskazuje, korowanie usuwa zewnętrzną warstwę kory z kłód przed rozdrabnianiem, ponieważ kora jest zanieczyszczeniem w procesie roztwarzania. Po okorowaniu kłody przepuszczane są przez rozdrabniarkę. W ten sposób powstają zrębki o stałym rozmiarze i kształcie, co pozwala zmaksymalizować wydajność procesu roztwarzania. 

Ostatnim etapem przygotowania surowca jest przesiew zrębków. Zrębki drzewne, które są zbyt małe lub duże, są oddzielane od masy i wykorzystywane do odzyskiwania energii lub kierowane do dalszego przetwarzania.

W procesie roztwarzania chemicznego wiązania ligniny i celulozy ulegają rozkładowi. Dzieje się to w wysokociśnieniowej komorze fermentacyjnej, w której stosuje się różne chemikalia. Najpopularniejszą metodą roztwarzania drewna jest tzw. Proces Krafta

Wodny roztwór wodorotlenku sodu i siarczku sodu, tzw. «biały trunek», selektywnie rozpuszczają ligninę. Po dwóch do czterech godzinach mieszaninę odprowadza się z komory fermentacyjnej. Miąższ myje się w celu oddzielenia go od produktów ubocznych ("czarny likier", chemikalia do roztwarzania masy celulozowej i odpady drzewne). 

Ta obrobiona masa celulozowa, zwana na tym etapie procesu „brunatną masą”, jest gotowa do wybielenia.

Wybielanie polega na dodawaniu środków chemicznych do poddanej obróbce masy celulozowej w różnych kombinacjach, w zależności od końcowego zastosowania produktu. 

Najpopularniejszymi chemikaliami wybielającymi są chlor, dwutlenek chloru, nadtlenek wodoru, tlen, soda kaustyczna i podchloryn sodu. Obawy związane z tworzeniem się chlorowanych produktów ubocznych, takich jak dioksyny, furany i chloroform, spowodowały odejście od stosowania chlorowanych środków chemicznych w procesie bielenia. 

Ścieki z tego etapu są gromadzone w zbiornikach i albo ponownie wykorzystywane na innych etapach jako woda do mycia, albo kierowane do oczyszczania ścieków.

Przygotowanie masy celulozowej obejmuje rozdrabnianie, mechaniczną obróbkę wstępną, mieszanie mas o różnej jakości oraz wprowadzanie wypełniaczy i innych dodatków do produkcji papieru. Rodzaj procesu różni się w zależności od jakości papieru.

Rysunek 2. Ilustracja przedstawiająca ogólny proces produkcji masy celulozowej i papieru.

Sprawdzanie i monitorowanie różnych parametrów kontroli jakości przed, w trakcie i po procesie produkcyjnym ma kluczowe znaczenie dla wytwarzania wysokiej jakości produktów papierowych, na których konsumenci mogą polegać. Spektroskopia w bliskiej podczerwieni (NIR) to metoda, którą można zastosować do kontroli jakości na wszystkich etapach produkcji masy celulozowej i papieru. W tym artykule wyjaśniono, jak ogólnie działa NIRS i pokazano w jaki sposób jest ona lepsza od innych metod kontroli jakości i przesiewania w przemyśle celulozowo-papierniczym na przykładzie masy drzewnej.

Przegląd technologii spektroskopii w bliskiej podczerwieni

Światło i materia oddziałują na wiele sposobów (np. absorpcja, odbicie, rozpraszanie, emisja i transmisja). Omawiając światło stosowane w metodach spektroskopowych, zwykle opisuje się je za pomocą długości fali lub liczb falowych. Spektrometry NIR, np. Analizator substancji stałych Metrohm DS2500, generują widma pełne informacji poprzez pomiar interakcji światło-materia (Rysunek 3). 

Rysunek 3. Widma bliskiej podczerwieni powstałe w wyniku oddziaływania światła NIR z próbkami papieru. Zwróć uwagę na piki przypisane zawartości wilgoci, celulozy i grup hydroksylowych.

Wrażliwość NIRS na obecność pewnych grup funkcyjnych sprawia, że jest to doskonała metoda ilościowego określania parametrów chemicznych, takich jak zawartość wody (wilgoć), liczba kappa, zawartość ligniny, I zawartość żywicy. Ponieważ interakcja ta zależy również od matrycy próbki, wykrywanie parametrów fizycznych (np. gęstość I wytrzymałość) jest również możliwe w przypadku NIRS. 

Ogrom informacji zawartych na temat próbki w otrzymanym widmie sprawia, że NIRS jest idealny do szybkiej analizy wieloparametrowej.

Tryb pomiaru NIRS do masy celulozowej i wyrobów papierniczych

Decyzja, który tryb pomiaru NIRS zastosować, zależy od rodzaju próbki. Podczas analizy ciał stałych, takich jak miazga drzewna i produkty papierowe, należy zastosować tryb odbicia rozproszonego (Rysunek 4). W tym trybie pomiaru próbka jest poddawana działaniu światła NIR, które pochłania jego część. Niezaabsorbowane światło NIR odbija się i jest mierzone przez detektor. 

Rysunek 4. a) Pomiar próbek stałych przeprowadza się zazwyczaj w kubkach na próbki. b) Tryb pomiaru nazywany jest odbiciem rozproszonym, w którym próbka jest wystawiona na działanie światła, a rozproszone światło odbite zostaje absorbowane.

Korzyści dla producentów papieru przy stosowaniu NIRS

Spektroskopia NIR oferuje użytkownikom wiele korzyści w zastosowaniach analitycznych, szczególnie jeśli chodzi o kontrolę jakości i badania przesiewowe. Oszczędność czasu i kosztów należą do najważniejszych korzyści z wielu powodów. Przygotowanie próbki nie jest wymagane, a wyniki są dostarczane w ciągu kilku sekund. NIRS to technika analizy wieloparametrowej, eliminująca potrzebę wykonywania kilku oddzielnych, czasochłonnych analiz na różnych instrumentach w celu uzyskania tych samych wyników. Technika ta jest również nieniszcząca i nie wymaga stosowania żadnych odczynników chemicznych.

Oprócz tych punktów, NIRS jest również zatwierdzony do celów kontroli jakości przez organizacje normalizacyjne, takie jak ASTM [2] Ponadto NIRS jest przyjazny dla użytkownika i może być obsługiwany przez personel nietechniczny, co odróżnia go od bardziej złożonych technik analitycznych.

Badania przesiewowe produktów i parametry kontroli jakości w produkcji celulozy i papieru

Badania, rozwój i kontrola jakości opierają się na testach laboratoryjnych. Celulozownie i papiernie stosują kilka znormalizowanych metod badawczych w celu określenia właściwości fizycznych i chemicznych surowców, półproduktów i produktów końcowych. Najbardziej odpowiednie parametry testowe do przesiewania i kontroli jakości wyrobów z masy celulozowej i papieru można znaleźć w Tabeli 1.

Tabela 1. Różne badania przesiewowe i kontrola jakości parametrów wyrobów celulozowo-papierniczych wraz z typową metodą stosowaną do analizy.

Część procesu Parametr Konwencjonalna metoda analizy
Analiza surowców Gęstość nasypowa Densymetria
Zawartość wilgoci Miareczkowanie Karla Fischera
Badania mające na celu poprawę genetyczną:
Wydajność pulpy Analiza grawimetryczna
Zawartość celulozy Analiza grawimetryczna
Zawartość ligniny Hydroliza / Analiza grawimetryczna / Fotometria
Roztwarzanie chemiczne i wybielanie Zawartość ligniny Hydroliza / Analiza grawimetryczna / Fotometria
Zawartość celulozy Analiza grawimetryczna
Zawartość żywicy  HPLC
Numer Kappy Miareczkowanie
Siła rozbijania Test ściskania o krótkiej rozpiętości (SCT)
Siła wyboczenia Test zgniatania pierścienia (RCT)
Wytrzymałość na rozciąganie Tensometria
Wolność miąższu Kanadyjski standardowy test mętności (CSF)
Alkohol i surowy olej talowy Miareczkowanie
Gotowy produkt QC Zawartość wilgoci Miareczkowanie Karla Fischera
Gramatura papieru Analiza grawimetryczna
Zawartość popiołu Piekarnik
Poziomy silikonu GC
Stosunek drewna liściastego do drewna iglastego Mikroskopia
Warstwy powłoki Fotometria

Gotowe rozwiązanie do analizy masy celulozowej i papieru

Rozwiązanie Metrohm NIRS do analizy miazgi jest wyposażone w: gotowy do użycia model do wstępnej kalibracji w celu ustalenia liczby kappa, gęstości, siły wyboczenia, siły zrywającej, wytrzymałości na rozciąganie i swobody miazgi (Tabela 2). Dzięki zestawowi do wstępnej kalibracji rozwiązanie to może być stosowane jako model startowy „pod klucz” bez konieczności wcześniejszego opracowywania metody.

Tabela 2. Dostępne wstępne kalibracje NIRS do analizy kluczowych parametrów jakościowych produktów celulozowych.

Parametr Zakres Standardowy błąd walidacji krzyżowej (SECV) R2
Zastosowana gęstość (g/cm3) 0,2–0,65 0,039 0,855
Wytrzymałość na wyboczenie (MPa) 20–94 7,4 0,821
Wytrzymałość na zrywanie (MPa) 6–32 2,6 0,828
Wytrzymałość na rozciąganie (MPa) 6–68 5 0,905
Numer Kappy 0–175 3,8 0,996
Wolność miąższu (ml) 130–800 72 0,766

Tabela 3 przedstawia wyniki kontroli jakości przetworzonej masy celulozowej. Ten przykład pokazuje, że spektroskopia w bliskiej podczerwieni w zakresie widzialnym (Vis-NIRS) może jednocześnie określić sześć różnych parametrów kontroli jakości (liczba kappa, gęstość nałożona, swoboda miazgi, wytrzymałość na zerwanie, wytrzymałość na wyboczenie i wytrzymałość na rozciąganie) w miazdze drzewnej. 

Tabela 3. Przykład analizy wieloskładnikowej masy drzewnej przy użyciu Vis-NIRS.


Parametr
Liczby zasług
R2 Standardowy błąd kalibracji (SEC) SECV
Numer Kappy 0,986 2,9 mg 3,0 mg
Zastosowana gęstość 0,903 0,0292 g/cm23 0,0308 g/cm23
Wolność miąższu 0,785 68ml 71ml
Siła rozbijania 0,803 2,5 MPa 2,6 MPa
Siła wyboczenia 0,768 7,2 MPa 7,4 MPa
Wytrzymałość na rozciąganie 0,875 5 MPa 5 MPa

Streszczenie

Stosowanie NIRS do kontroli jakości i przesiewania produktów celulozowo-papierniczych jest lepsze niż inne konwencjonalne, referencyjne metody laboratoryjne. Ta metoda spektroskopowa nie tylko oszczędza czas producentów i zapewnia wysoką jakość produktu, ale jest także przyjazna dla środowiska i łatwa w użyciu. Podczas jednego skanu jest możliwa jednoczesna analiza wielu kluczowych parametrów jakościowych. 

Wyniki liczby kappa, gęstości nałożonej, odwadniania masy celulozowej (CSF), wytrzymałości na zrywanie (SCT), wytrzymałości na wyboczenie (RCT) i wytrzymałości na rozciąganie masy celulozowej mogą być dostarczone w ciągu 30 sekund, nawet przez personel nietechniczny. Można również przejąć większą kontrolę nad produkcją, ponieważ dane są generowane częściej niż w przypadku innych technik laboratoryjnych.

Bibliografia

[1] Dział Badań Statista. Udział globalnej mocy produkcyjnej papieru według kraju. Statysta. https://www.statista.com/statistics/664968/global-paper-production-capacity-share-by-country/ (dostęp: 23.11.2023).

[2] ASTM Międzynarodowy. Standardowe praktyki wieloczynnikowej analizy ilościowej w podczerwieni; ASTM E1655-17; Międzynarodowe ASTM, 2018.

Dodatkowe materiały

Notka aplikacyjna: Wieloparametrowa analiza masy celulozowej metodą spektroskopii Vis-NIR

Notka aplikacyjna: Oznaczanie zawartości drewna twardego i miękkiego w wyrobach drzewnych metodą spektroskopii w bliskiej podczerwieni

Notka aplikacyjna: Oznaczanie ligniny w miazdze drzewnej

Notka aplikacyjna: Oznaczanie zawartości lintera i pulpy bawełnianej w celulozie

Notka aplikacyjna: Czystość, stopień podstawienia i zawartość wody w karboksymetylocelulozach

Notka aplikacyjna: Wilgotność i wartość pH w surowym oleju talowym (CTO)

Zwiększ wydajność w laboratorium kontroli jakości: jak NIRS pomaga obniżyć koszty nawet o 90%

Kliknij i pobierz - wersja EN

Niedocenianie procesów kontroli jakości jest jednym z głównych czynników prowadzących do wewnętrznych i zewnętrznych awarii produktów, które według doniesień powodują utratę obrotów o 10–30%. W rezultacie wprowadzono wiele różnych norm, które mają wspierać producentów w tym zakresie. Jednakże czas potrzebny na uzyskanie wyniku i związane z nim koszty środków chemicznych mogą być dość nadmierne, co powoduje, że wiele firm wdraża spektroskopię w bliskiej podczerwieni w procesie kontroli jakości. Poniższe opracowanie ilustruje potencjał NIRS i przedstawia potencjał oszczędności kosztów do 90%.

Autor
Guns

Wim Guns

International Sales Support Spectroscopy
Metrohm International Headquarters, Herisau, Switzerland

Kontakt

Lanciki

Dr. Alyson Lanciki

Scientific Editor
Metrohm International Headquarters, Herisau, Switzerland

Kontakt