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Todos os tipos de materiais podem ser usados para fazer papel, por exemplo, junco, linho, algodão e até mesmo bagaço (polpa de cana-de-açúcar). Entretanto, a maior parte do papel é feita de fibras de madeira tratadas. O processamento da madeira para esse fim é feito em fábricas de celulose e de papel, o que envolve o uso de produtos químicos e muita energia. A triagem e o controle de qualidade (QC) são medidas importantes a serem tomadas ao longo de toda a cadeia de produção, desde a madeira até o produto de papel acabado. Este artigo do blog mostra como a espectroscopia no infravermelho próximo (NIRS) é capaz de monitorar vários parâmetros importantes de CQ simultaneamente no processo de fabricação de papel e celulose.

Introdução ao setor de papel e celulose

O setor de celulose e papel produz e vende produtos à base de celulose derivados de diferentes tipos de madeira. As fábricas de celulose e papel processam a madeira usando métodos mecânicos e químicos para produzir vários produtos de papel para todos os tipos de uso.

Na Figura 1, é mostrada a participação global da produção de papel, tissue e papelão por país em 2019 [1]. A China é responsável pela maior parte, seguida pelos Estados Unidos, Brasil e Japão. Esses cinco países são responsáveis por mais da metade da produção global.

Figura 1. Participação na produção global de papel, tissue e papelão por país em 2019 [1].

A madeira, precursora do papel, é composta principalmente de celulose, hemicelulose e lignina. As diferenças em sua microestrutura permitem que a madeira seja classificada como madeira macia ou madeira dura. As árvores coníferas (com agulhas e cones, por exemplo, pinheiros, abetos e abetos vermelhos) são compostas de madeira macia. As árvores decíduas (com folhas e sementes, por exemplo, carvalho, faia, nogueira) são espécies de madeira de lei.

As madeiras de lei têm fibras mais curtas e produzem um papel mais fraco. Entretanto, o produto final é mais suave, mais opaco e mais adequado para impressão. As madeiras macias produzem fibras longas e fortes que conferem resistência ao papel. Esse tipo de madeira é mais comumente usado para a fabricação de caixas e outras embalagens.

O processo de fabricação de papel e celulose

O processo de fabricação de celulose e papel consiste em quatro etapas principais, a saber: preparação da matéria-prima, polpação, branqueamento e fabricação de papel. Cada uma dessas etapas é descrita nas seções abaixo. Uma visão geral do processo completo é mostrada na Figura 2.

Durante o processo de polpação química, as ligações de lignina e celulose são quebradas. Isso ocorre em um digestor de alta pressão usando vários produtos químicos. O método mais comum usado para polpação de madeira é o processo Kraft. 

Uma solução aquosa de hidróxido de sódio e sulfeto de sódio, conhecida como "licor branco", dissolve seletivamente a lignina. Após duas a quatro horas, a mistura é descarregada do digestor. A polpa é lavada para separá-la dos subprodutos ("licor negro", produtos químicos da polpação e resíduos de madeira). 

Essa polpa tratada, chamada de "massa marrom" nesse ponto do processo, está pronta para ser branqueada.

Durante o processo de polpação química, as ligações de lignina e celulose são quebradas. Isso ocorre em um digestor de alta pressão usando vários produtos químicos. O método mais comum usado para polpação de madeira é o processo Kraft

Uma solução aquosa de hidróxido de sódio e sulfeto de sódio, conhecida como "licor branco", dissolve seletivamente a lignina. Após duas a quatro horas, a mistura é descarregada do digestor. A polpa é lavada para separá-la dos subprodutos ("licor negro", produtos químicos da polpação e resíduos de madeira). 

Essa polpa tratada, chamada de "massa marrom" nesse ponto do processo, está pronta para ser branqueada.

O branqueamento envolve a adição de produtos químicos à polpa tratada em combinações variadas, dependendo do uso final do produto. 

Os produtos químicos de branqueamento mais comuns são o cloro, o dióxido de cloro, o peróxido de hidrogênio, o oxigênio, a soda cáustica e o hipoclorito de sódio. As preocupações com a formação de subprodutos clorados, como dioxinas, furanos e clorofórmio, resultaram em uma mudança no uso de produtos químicos clorados no processo de branqueamento. 

O efluente dessa etapa é coletado em tanques e reutilizado em outros estágios como água de lavagem ou enviado para tratamento de águas residuais.

A preparação da polpa inclui o esmagamento, os pré-tratamentos mecânicos, a mistura de polpas com diferentes qualidades e a introdução de cargas e outros aditivos para produzir papel. O tipo de processo difere para cada tipo de qualidade de papel.Ilustração do processo geral de fabricação de papel e celulose.

Figura 2. Ilustração do processo geral de fabricação de papel e celulose.

A triagem e o monitoramento de vários parâmetros de controle de qualidade antes, durante e depois do processo de fabricação são essenciais para produzir produtos de papel de alta qualidade nos quais os consumidores possam confiar. A espectroscopia de infravermelho próximo (NIR) é um método que pode ser usado para o controle de qualidade de todos os estágios durante a produção de celulose e papel. Este artigo explica como a NIRS funciona em geral e mostra como ela é superior a outros métodos de controle de qualidade e triagem no setor de celulose e papel, usando o exemplo da celulose de madeira.

Visão geral da tecnologia de espectroscopia no infravermelho próximo

A luz e a matéria interagem de várias maneiras (por exemplo, absorção, reflexão, dispersão, emissão e transmissão). Ao discutir a luz usada em métodos espectroscópicos, ela é normalmente descrita em comprimento de onda ou números de onda. Os espectrômetros NIR, como o Metrohm DS2500 Solid Analyzer, geram espectros repletos de informações ao medir a interação entre a luz e a matéria (Figura 3).

Figura 3. Espectros de infravermelho próximo resultantes da interação da luz NIR com amostras de papel. Observe os picos atribuídos ao teor de umidade, celulose e hidroxila.

A sensibilidade do NIRS à presença de determinados grupos funcionais faz dele um excelente método para quantificar parâmetros químicos como teor de água (umidade), número kappa, teor de lignina e teor de resina. Como essa interação também depende da matriz da amostra, a detecção de parâmetros físicos (por exemplo, densidade e resistência) também é possível com o NIRS. 

A grande quantidade de informações contidas sobre uma amostra no espectro resultante torna o NIRS ideal para a análise rápida de vários parâmetros.

Modo de medição NIRS para produtos de papel e polpa de madeira

A decisão sobre o modo de medição NIRS a ser usado depende do tipo de amostra. Ao analisar sólidos como polpa de madeira e produtos de papel, o modo de reflexão difusa deve ser usado (Figura 4). Nesse modo de medição, a amostra é exposta à luz NIR, absorvendo parte dela. A luz NIR não absorvida é refletida de volta e medida pelo detector.

Figura 4. a) A medição de amostras sólidas é normalmente feita em copos de amostra. b) O modo de medição é conhecido como reflexão difusa, em que a amostra é exposta à luz e a luz refletida difusamente é absorvida.

Vantagens para os produtores de papel ao usar o NIRS

A espectroscopia NIR oferece aos usuários muitas vantagens para aplicações analíticas, especialmente quando se trata de controle de qualidade e triagem. A economia de tempo e de custos está entre os principais benefícios por vários motivos. A preparação da amostra não é necessária e os resultados são fornecidos em segundos. A NIRS é uma técnica de análise multiparâmetro, eliminando a necessidade de realizar várias análises separadas e demoradas em diferentes instrumentos para obter os mesmos resultados. A técnica também não é destrutiva e não requer o uso de nenhum reagente químico.

Além desses pontos, a NIRS também é aprovada para fins de controle de qualidade por organizações padrão, como a ASTM [2]. Além disso, a NIRS é de fácil utilização e pode ser operada por pessoal não técnico, o que a distingue de técnicas analíticas mais complexas.

Triagem de produtos e parâmetros de controle de qualidade para a produção de papel e celulose

A pesquisa, o desenvolvimento e o controle de qualidade dependem de testes de laboratório. As fábricas de papel e celulose usam vários métodos de teste padronizados para a determinação das propriedades físicas e químicas das matérias-primas, dos intermediários e dos produtos finais. Os parâmetros de teste mais relevantes para triagem e controle de qualidade de produtos de papel e celulose são encontrados na Tabela 1.

Tabela 1. Vários parâmetros de triagem e controle de qualidade para produtos de papel e celulose, juntamente com o método típico usado para análise.

Parte do processo Parâmetro Método de análise convencional
Análise de matéria-prima Densidade aparente Densímetro
Teor de umidade Titulação Karl Fischer
Pesquisa para aprimoramento genético:
Rendimento da celulose Análise gravimétrica
Teor de celulose Análise gravimétrica
Teor de lignina Hidrólise / Análise gravimétrica / Fotometria
Polpação e branqueamento químicos Teor de lignina Hidrólise / Análise gravimétrica / Fotometria
Teor de celulose Análise gravimétrica
Teor de resina HPLC
Número Kappa Titulação
Resistência à ruptura Teste de Compressão de Curta Duração (SCT)
Resistência à flambagem Teste de esmagamento do anel (RCT)
Resistência à tração Tensometria
Liberdade da celulose Teste de Freeness Padrão Canadense (CSF)
Licor e óleo de palma bruto Titulação
CQ do produto acabado Teor de umidade Titulação Karl Fischer
Gramatura do papel Análise gravimétrica
Teor de cinzas Forno
Níveis de silicone GC
Proporção de madeira dura / madeira macia Microscópio
Camadas de revestimento Fotometria

Uma solução pronta para análise de papel e celulose

A solução NIRS da Metrohm para análise de polpa vem com um modelo de pré-calibração pronto para uso para a determinação do número kappa, da densidade, da resistência à flambagem, da resistência à ruptura, da resistência à tração e da resistência da polpa (Tabela 2). Devido a esse conjunto de pré-calibração, essa solução pode ser usada como um modelo inicial pronto para uso sem nenhum desenvolvimento prévio de método.

Tabela 2. Pré-calibrações NIRS disponíveis para análise dos principais parâmetros de qualidade em produtos de celulose.

Parâmetros Faixa
Erro padrão de validação cruzada (SECV) R2
Densidade aplicada (g/cm3) 0.2–0.65 0.039 0.855
Resistência à flambagem (MPa) 20–94 7.4 0.821
Resistência à ruptura (MPa) 6–32 2.6 0.828
Resistência à tração (MPa) 6–68 5 0.905
Número Kappa 0–175 3.8 0.996
Fragilidade da polpa (mL) 130–800 72 0.766

A Tabela 3 mostra os resultados do controle de qualidade da polpa de madeira processada. Esse exemplo mostra que a espectroscopia no infravermelho próximo visível (Vis-NIRS) pode determinar simultaneamente seis parâmetros diferentes de controle de qualidade (número kappa, densidade aplicada, freeness da polpa, resistência à ruptura, resistência à flambagem e resistência à tração) na polpa de madeira.

Tabela 3. Exemplo de análise multicomponente em polpa de madeira usando Vis-NIRS.



Parâmetros
Números de mérito
R2 Erro padrão de calibração (SEC) SECV
Número Kappa 0.986 2.9 mg 3.0 mg
Densidade aplicada 0.903 0.0292 g/cm3 0.0308 g/cm3
Liberdade da celulose 0.785 68 mL 71 mL
Resistência à ruptura 0.803 2.5 MPa 2.6 MPa
Resistência à flambagem 0.768 7.2 MPa 7.4 MPa
Resistência à tração 0.875 5 MPa 5 MPa

Resumo

O uso do NIRS para controle de qualidade e triagem de produtos de papel e celulose é preferível a outros métodos laboratoriais de referência convencionais. Esse método espectroscópico não só economiza o tempo dos produtores e garante um produto de alta qualidade, como também é ecologicamente correto e fácil de usar. A análise simultânea de vários parâmetros de qualidade importantes é possível com uma única varredura. 

Os resultados para o número kappa, a densidade aplicada, a resistência da polpa (CSF), a resistência à ruptura (SCT), a resistência à flambagem (RCT) e a resistência à tração da polpa de madeira podem ser fornecidos em 30 segundos, mesmo por pessoal não técnico. É possível ter um controle mais rígido da produção, pois os dados são gerados com mais frequência do que com outras técnicas de laboratório.

Referências

[1] Departamento de Pesquisa da Statista. Participação na capacidade global de produção de papel por país. Statista. https://www.statista.com/statistics/664968/global-paper-production-capacity-share-by-country/ (acessado em 2023-11-23).

[2] ASTM International. Práticas padrão para análise quantitativa multivariada por infravermelho; ASTM E1655-17; ASTM International, 2018.

 

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Autores
Guns

Wim Guns

Suporte a vendas internacionais Espectroscopia
Sede Internacional da Metrohm, Herisau, Suíça

Contato

Lanciki

Dr. Alyson Lanciki

Editor Científico
Sede Internacional da Metrohm, Herisau, Suíça

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Vinícius Cavalcante

Coordenador da linha de produto de Espectroscopia
Metrohm Brasil

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