尽管采用现有的光度法测定氨/铵可给出准确的结果，但是耗时较长（Nessler 法反应时间为 30 分钟，indophenol 法反应时间为 90 分钟）。这些方法的进一步的弱点在于只能测定澄清的溶液。必须先利用费时的程序对浑浊溶液进行澄清处理。而采用氨离子选择性电极时不存在这些问题。对于废水、液体肥料、尿液以及土壤萃取液可轻松进行测量。特别是对于淡水和废水样品，一些标准，如 ISO 6778，EPA 350.2，EPA 305.3 和 ASTM D1426，都对采用离子测量法分析铵有所描述。在本 Application Bulletin 中，除其它样品的测定外，还介绍了根据这些标准进行的测定，以及如何处理氨离子选择电极的一些一般性提示和技巧。利用离子选择性氨电极对氨盐中氨进行测定、对硝酸盐中硝酸含量进行测定以及对有机化合物中的氮含量进行测定所根据的原理是，一旦加入过量的氢氧化钠，铵离子就会以氨气的形式析出:
NH4+ + OH- = NH3 + H2O
电极的外层膜可让氨通过扩散穿过。通过复合玻璃电极监控内电解液 pH 值的改变。如果待测物质并非以铵盐的形式存在，必须首先将其转化成铵盐。根据凯氏法将有机氮化合物，特别是氨基化合物，在浓硫酸中加热，进行消解。在此过程中碳被氧化成二氧化碳，而有机氮被定量转化成硫酸铵。