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麦角酸二乙胺(LSD)是1类受管制物质,是一种强烈的诱发快感和改变感觉的致幻剂。LSD通常被印在五颜六色的吸墨纸上,用于舌下和口服。我们需要建立对LSD的快速检测,能够在存在干扰物的情况下对目标化合物进行痕量分析,同时不需要复杂的前处理过程。本篇应用报告描述了使用SERS(表面增强拉曼散射)技术对含有LSD的样品测试过程。突出强调了简单前处理过程和抗干扰能力。

MISA和MIRA XTR DS是对非法和危险化学物质进行现场快速鉴定的理想解决方案。易于使用的检测试剂盒和灵活的取样方式,可以用最经济的方式对可疑材料进行快速和准确的鉴定。

拉曼光谱是一种检测散装物质和化学品的理想方法,一般不用做痕量检测。当用拉曼光谱检测饱和LSD纸制品时,会产生很大的背景干扰。然而,SERS技术的灵敏度足以检测含有20-400微克LSD的典型样品中的活性成分。

在色谱纸上制备LSD测试样品,浓度分别为20、10、5、2和1μg/0.635 cm2。干燥后,将每个方格纸分别放在玻璃瓶中,用500μL的Ag胶体摇动,静置5分钟以促进提取。取出方格纸,并在瓶中加入100μL的0.9%氯化钠。轻轻摇晃,让其静置一分钟,然后将小瓶插入MISA的小瓶支架附件,用ID Kit OP进行测量。

图1显示了LSD在色谱纸上的浓度曲线,表明了目标化合物快速有效地被提取,值得注意的是没有来自纸张基质的光谱干扰。浓度曲线表明,LSD的检出限约为1微克,这对于检测毒品样品来说完全足够。

图 1. 色谱纸上的LSD浓度曲线。

为了评估着色剂对LSD鉴定的影响,我们用彩色激光打印纸和涂有食品染料混合物的纸重复了上节所述的流程。正如图2中底部的两个光谱所示,这两种处理方法都大大降低了LSD信号的强度和分辨率。这主要是由于着色剂的荧光效应,降低了特征峰的信噪比(S/N)。

我们可以通过一个简单的样品前处理过程来改善信号强度。将干燥的LSD饱和纸加入到一个含有500μL水和10μL 1mol/L NaOH的玻璃瓶中。轻轻摇动该混合物,加入500μL的二氯甲烷(DCM),然后再次摇动该混合物。相分离后,将含有LSD的(底部)DCM层小心地移到一个新的小瓶中,通过蒸发去除溶剂,并将剩余的固体重新悬浮在500μL Ag胶体、10μL 1mol/L HCl和50μL 0.9% NaCl的溶液中。轻轻混合,用MISA测量。

该流程将LSD转化为游离碱形态,该形态在DCM中选择性溶解,并可与水溶性墨粉和食品染料干扰物分离。

图 2. LSD参考光谱(蓝色),与直接从彩色纸上提取的样品和已经提取的样品进行比较。
https://metrohm.scene7.com/is/image/metrohm/an-rs038-1?ts=1708511974219&dpr=off

使用艺术吸墨纸模拟现实生活中的LSD。在0.635平方厘米的吸墨纸上滴加20μL 1mg/mL 的LSD溶液。对吸墨纸进行初步萃取,出现了一个复杂的光谱,似乎是LSD和另一种化合物的混合物(图3中的绿色光谱)。对未经处理的吸墨纸方格进行萃取,进行光谱扫描并数据库匹配,结果显示与罗丹明6G有高度的相关性(HQI = 0.79)。罗丹明6G是一种荧光染料,被用于油墨中,有时也被用作仿制食品的着色剂(更多信息见AN-RS-014)。它具有强烈的拉曼/SERS活性,可以掩盖LSD的信号。

图 3. 不同条件下检测LSD的光谱比较

为了从罗丹明6G中分离出LSD,将一个吸墨方块放在一个玻璃瓶中,用500μL的水摇动,接下来加入20μL 1mol/L的酒石酸,和0.5mL的DCM进行混合。水相(顶层)移到一个单独的小瓶中,小瓶中加入500 μL Ag胶体和50 μL 0.9% NaCl,用于SERS测量。用酒石酸处理的结果是形成LSD的酒石酸盐,该盐可溶于水,可与留在DCM层中的罗丹明6G分离。这个简单的处理过程使得LSD的信号显而易见(图3的橙色光谱)。这个实验表明,商业吸墨纸上的彩色干扰物可以很容易地被去除,从而实现对LSD的SERS检测。


上面的两个实验说明了从不同类型的着色剂中分离出LSD需要选择适当的溶剂。在现实生活中,可能会有各种各样的染料存在。每个样品提取的最佳方法可参考下面的总结。

带有水溶性着色剂的LSD

  1. 用稀释的NaOH和DCM摇匀
  2. 小心地将DCM层(底部)移到一个单独的小瓶中,并蒸发掉溶剂
  3. 将样品重新悬浮在胶体、盐酸和NaCl中
  4. 测量SERSERS


含有溶剂型着色剂的LSD

  1. 用稀酸和DCM摇匀
  2. 小心地取出(顶部)水层到一个单独的小瓶中
  3. 加入胶体和NaCl
  4. 测量SERSRS

 

MISA和MIRA XTR DS的SERS功能可对可疑的街头样品中的LSD进行快速的现场鉴定。独特的是,该方法无需复杂的前处理过程。这为传统的实验室分析测试提供了一个快速和便携的替代方案。

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