You have been redirected to your local version of the requested page

Впервые я получила свой первый практический опыт титрования на занятиях по химии в школе. Тогда я научилась выполнять ручное визуальное титрование по конечной точке — до сих пор помню как это было.

С ручной бюреткой, заполненной титрантом, я добавляла каплю за каплей в колбу Эрленмейера с раствором образца (включая измеряемый аналит) и индикатором. С каждой каплей и даже небольшим изменением цвета шли минуты, и возрастала неопределенность. Я спрашивала себя: «Это уже истинная конечная точка, нужно добавить еще одну каплю или я уже перетитровала?». Думаю, вы и сами были в такой же ситуации.

Звучит знакомо? Не забудьте заглянуть в нашу соответствующую статью в блоге:

Почему ваши результаты титрования не воспроизводимы: основные источники ошибок при титровании и как их избежать


С тех пор прошло несколько лет. Я рада, что мне больше не приходится сталкиваться с проблемами ручного титрования. Metrohm предлагает возможность автоматизированного решения.

Если вы хотите узнать, как определить конечную точку при автоматическом титровании, я дам вам все необходимые ответы. Ниже вы можете перейти сразу к темам:

Различные принципы детектирования – обзор

Каким еще способом можно определить конечную точку (КТ) при автоматическом титровании, если не визуально? Помимо наглядного распознавания (например, по изменению цвета, появлению мутности или осадка), КТ титрования можно обнаружить с помощью автоматизированного мониторинга изменения химического или физического свойства при завершении реакции.

Как показано в таблице ниже, существует множество различных принципов обнаружения:

Таблица 1. Принципы определения различных методов обнаружения КТТ.

Принцип определения Описание

 

 

 

Электрохимическая КТ

Потенциометрический

Потенциал (мВ), зависящий от концентрации, измеряется относительно эталонного потенциала.


Вольтамперометрический
Потенциал раствора (мВ), зависящий от концентрации, измеряют при постоянном электрическом токе, т.е. токе поляризации Ipol, приложенном к поляризуемому электроду.

Амперометрический
Этот метод индикации позволяет измерять зависящий от концентрации ток (мкА) раствора пробы при постоянном напряжении.

Фотометрическая КТ
В основе фотометрической индикации лежит изменение интенсивности при определенной длине волны светового луча, проходящего через раствор.
Кондуктометрический КТ Кондуктометрическая индикация измеряет изменения электропроводности во время титрования.

Термометрический КТ
При термометрическом титровании регистрируют изменения температуры. По завершении реакции выделяется удельная теплоемкость реакции ∆Hr, которую можно измерить как изменение температуры ∆T.

Теперь давайте обсудим потенциометрическое и фотометрическое определение КТ в сравнении с визуальным определением. Это самые часто используемые определения для автоматизированного титрования. Если вы хотите узнать больше о термометрическом титровании, прочитайте статью ниже!

Термометрическое титрование — недостающая часть головоломки

Потенциометрический принцип

Как показано в таблице выше, в потенциометрическом принципе зависящий от концентрации потенциал (мВ) раствора измеряется относительно эталонного потенциала. Поэтому электрод сравнения из хлорида серебра (Ag/AgCl) используется с измерительным электродом (стеклянная мембрана, чувствительная к pH, или металлическое кольцо). Как правило, используется комбинированный датчик (электрод), включающий как измерительный электрод, так и электрод сравнения.

2021/04/12/ep-recognition/_3
Рисунок 1. Иллюстрация одного и того же титрования, выполненного вручную (слева) и автоматически (справа).

На Рисунке 1 показано, как выглядит ручное титрование со сменой цвета при переходе на автоматическую систему.

Шаг 1:  Начало титрования до добавления титранта.

Шаг 2:  Добавление титранта – по мере приближения титрования к конечной точке вы начинаете видеть признаки изменения цвета. В этот момент при автоматическом титровании электрод обнаружит изменение мВ-сигнала, и титратор начнет дозировать титрант меньшими объемами и с меньшей скоростью.

Шаг 3:  Наконец, появляется бледно-розовый цвет, соответствующий точке перегиба на кривой титрования.

Шаг 4:  Титрование за пределами конечной точки приводит к перетитрованию, и здесь сигнал мВ довольно постоянный.

 

2021/04/12/ep-recognition/_5
Figure 2. Illustration of a chloride titration – conversion from manual to automatic analysis.

 

Таким образом достигается характерная S-образная кривая титрования, которую вы видите при автоматическом титровании.

Реализовать можно не только кислотно-щелочное титрование. На Рисунке 2 показано, как можно преобразовать простое титрование хлоридов. Титрант, концентрация титранта, размер образца и подготовка образца остаются прежними.

Заменяем только индикатор Ag Titrode, электродом с серебряным кольцом, и мы получаем кривую титрования (Рисунок 2, справа) с четко определенной конечной точкой.

Для получения дополнительных примеров скачайте нашу бесплатную монографию ниже или ознакомьтесь с онлайн коллекцией методик, где вы можете найти несколько примеров для всех принципов распознавания конечных точек.

Монография: Практическое титрование

Metrohm Application Finder


Фотометрический принцип

/2020/03/25/transfer-manual-to-autotitration/_2
The Optrode from Metrohm.

Титрование с использованием индикаторов до сих пор широко используется, например, в фармакопеях. При ручном анализе результаты буквально зависят от восприятия лаборанта. Фотометрическое титрование с помощью Optrode позволяет заменить субъективность в определении точки эквивалентности объективностью, полностью независимой от человеческого глаза.

Преимущество в том, что химический состав не меняется, то есть не требуется адаптировать стандартную операционную процедуру (СОП).

В основе фотометрической индикации лежит изменение интенсивности при определенной длине волны светового луча, проходящего через раствор. Пропускание является основной измеряемой величиной в фотометрии и определяется светопропусканием (мВ или %) окрашенного или мутного раствора, которое измеряется с помощью фотометрического датчика, такого как Optrode от Metrohm.

Можно выбрать восемь возможных длин волн, которые охватывают почти все цветовые индикаторы, используемые в титровании (Таблица 2). Стержень устойчив к растворителям и не требует обслуживания. Он подключается непосредственно к титратору и повышает точность и воспроизводимость результатов титрования с цветовой индикацией.

Таблица 2. Optrode – оптический электрод для фотометрического титрования.

Длина волны Изменение цвета на: Эффективный диапазон
470 nm Желтый 460–480 nm
502 nm Оранжево-красный 485–520 nm
520 nm Красный 505–535 nm
574 nm Фиолетовый/Лиловый 560–585 nm
590 nm Синий 575–605 nm
610 nm Сине-зеленый 595–625 nm
640 nm Зеленый 620–655 nm
660 nm Мутно-черный 650–670 nm 

Я выбрала пример, чтобы показать вам, как преобразовать титрование этилендиаминтетрауксусной кислотой сульфата марганца из ручного титрования в автоматическое. Как и в примере выше, процедура остается прежней.

Фотометрическое титрование сульфата марганца ЭДТА согласно Ph. Eur. и USP



Готовы ли перейти на новый уровень с использованием автоматизированной системы титрования? Прочтите нашу другую статью, чтобы узнать больше.

Как перевести ручное титрование на автоматическое

 

2021/04/12/ep-recognition/_6
Рисунок 3. Иллюстрация фотометрического титрования сульфата марганца ЭДТА в соответствии с USP.

Одно из преимуществ автоматического титрования – меньший объем химических веществ, и меньшее количество отходов. С тем же индикатором Eriochrome Black TS используется Optrode при длине волны 610 нм. Кривая титрования (Рисунок 3, справа) показывает большое изменение потенциала мВ-сигнала, указывающее на четко определенную конечную точку титрования.

Если вы не уверены, какая длина волны оптимальна для вашего титрования, загляните в следующую статью!

Фотометрическое комплексонометрическое титрование

Сравниваем: Optrode и потенциометрические электроды

Когда вы решите перейти на автоматическое титрование, необходимо учитывать некоторые моменты. В следующей таблице перечислены основные критерии.

Таблица 3. Сравнение фотометрических и потенциометрических методов измерения ряда факторов.

Фактор Потенциометрический с электродом Фотометрический с Optrode
Изменения СОП (стандартная операционная процедура) Возможно, потребуется обновить СОП, чтобы включить использование электрода Использует тот же индикатор и параметры конечной точки, меняющие цвет
Цветовой индикатор Не требуется; экономия на химической подготовке и дополнительных этапах анализа Необходим
Мутные или окрашенные образцы Игнорирует цвет и мутность Очень мутные и окрашенные образцы могут мешать
Обслуживание датчика Промывать, долить электролит, правильно хранить Промывать, хранить в сухом месте
Устойчивость к растворителям Некоторые датчики, устойчивые к растворителям, должны учитывать химическую совместимость Герметичный цельностеклянный корпус для высокой химической стойкости
График замены 6 месяцев – 1 год При поломке или исчерпании источника света1

1Срок службы Optrode составляет десятки тысяч часов.

Заключение

Автоматическое титрование выполнить довольно просто. Оно имеет большое преимущество – четкое определение конечной точки.

Всякий раз, когда я работаю с современными технологиями, в том числе с электродами для автоматического титрования, у меня появляется широкая улыбка на лице, когда я вспоминаю свои студенческие годы: прощай субъективность, трудоемкие анализы, экономическая неэффективность и плохая прослеживаемость!

Возможно, и вы решите усовершенствовать задачи в своей лаборатории.

Author
Hoffmann

Doris Hoffmann

Product Manager Titration
Metrohm International Headquarters, Herisau, Switzerland

Контакт