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La titolazione è uno dei metodi analitici più antichi e trova il suo utilizzo in vari settori. Viene utilizzato ad esempio per analizzare l'acqua potabile o per determinare il contenuto di metalli nei materiali delle batterie. Questo post del blog tratta il principio della titolazione, il suo processo e presenta i diversi tipi di titolazione.

Per leggere informazioni su un argomento specifico, utilizzare la navigazione qui sotto.

Cos'è la titolazione?

Le titolazioni vengono utilizzate per determinare la concentrazione di un analita in una soluzione campione. Per questo, al campione viene aggiunta una soluzione standard di concentrazione nota, chiamata titolante. Il titolante e l'analita reagiscono in modo stechiometrico. La concentrazione dell'analita viene calcolata utilizzando la quantità di titolante, la sua concentrazione e la dimensione del campione. La tabella 1 elenca alcuni termini comuni di titolazione.

Tabella 1. termini e definizioni utilizzati in titolazione

Termine

Definizione

Analita

La sostanza di interesse per la quale è necessaria la determinazione.

Endpoint

Il punto in cui la titolazione è completa. Un cambiamento di colore o un altro indicatore (ad esempio il valore del pH) segnala il punto finale. Dovrebbe essere il più vicino possibile al punto di equivalenza.

Punto di equivalenza

Il volume al quale termina la reazione tra titolante e analita.

Indicatore

Una sostanza utilizzata per indicare il punto finale di una titolazione. Storicamente, questi sono indicatori di colore. Oggi elettrodi o altri sensori hanno sostituito gli indicatori di colore.

Standard primario

Uno standard primario è una sostanza certificata, altamente pura e stabile. Viene utilizzato per determinare l'esatta concentrazione del titolante.

Standardizzazione

Il processo per determinare l'esatta concentrazione del titolante. Scopri di più su questo processo nel post del blog «Cosa considerare quando si standardizza il titolante».

Soluzione standard

altro termine per il titolante.

Titolante

Una soluzione con concentrazione nota utilizzata per determinare la concentrazione dell'analita.

Curva di titolazione

La curva ottenuta tracciando il volume del titolante utilizzato rispetto al segnale di un elettrodo o sensore.

Equazione di titolazione

Formula utilizzata per calcolare la concentrazione dell'analita. L'equazione dipende dal tipo di campione (liquido o solido), dalla stechiometria e dall'unità desiderata del risultato.

Come fare una titolazione

Una titolazione è composta dalle seguenti quattro fasi:

  1. Standardizzazione del titolante
  2. Preparazione del campione
  3. La titolazione stessa
  4. Calcolo dei risultati

Standardizzazione del titolante

Innanzitutto, il titolante deve essere standardizzato. Questo passaggio fornisce l'esatta concentrazione della soluzione titolante e aumenta la precisione del risultato. Scopri di più su questo processo nel post del blog «Cosa considerare quando si standardizza il titolante».

Preparazione campione

Per la titolazione, i campioni devono essere in soluzione. Pertanto, i campioni solidi vengono sciolti o pretrattati per rilasciare l'analita (ad esempio mediante digestione, estrazione o incenerimento).

 

A volte è necessario aggiungere soluzioni ausiliarie. Ad esempio, le titolazioni redox spesso devono essere eseguite a un valore di pH specifico. Le titolazioni indirette necessitano sempre di una soluzione ausiliaria, poiché l'analita deve essere convertito in una forma reattiva. Questa forma reattiva verrà poi titolata.

 

Per le retrotitolazioni (o titolazioni residue), viene prima aggiunto un eccesso di reagente. Questo reagente reagisce con l'analita e il suo eccesso viene poi titolato. Leggi il post del blog «WCosa considerare durante la retrotitolazione»per saperne di più su questo tipo di titolazione.

La Titolazione

Durante la titolazione è importante agitare il campione. Ciò garantisce che il titolante e l'analita siano miscelati bene. Il titolante viene aggiunto al campione fino al raggiungimento del punto finale. Le titolazioni manuali utilizzano indicatori di colore per determinare il punto finale.

I moderni titolatori automatici utilizzano elettrodi o altri sensori per rilevare il punto equivalente. Il volume del titolante viene tracciato rispetto al segnale misurato per ottenere una curva di titolazione. La Figura 1 mostra la curva di una titolazione acido-base con impurità carbonatiche.

Per ulteriori informazioni sui diversi modi per valutare l'endpoint, leggi l'articolo del nostro blog «Riconoscimento dell'endpoint (EP)».

Figura 1. Curva di titolazione dell'idrossido di litio titolato con acido cloridrico. Il primo punto di equivalenza (EP1) corrisponde all'idrossido e il secondo punto di equivalenza (EP2) alle impurità di carbonato.

Calcolo dei risultati

Dopo la titolazione si calcola il risultato. I titolatori automatici calcolano da soli il risultato. Per il calcolo sono necessarie le seguenti variabili:

  • Dimensione del campione (peso o volume del campione)
  • Concentrazione del titolante, solitamente in mol/L
  • Titolo (fattore di correzione per il titolante)
  • Volume del titolante al punto finale, in mL
  • Fattore stechiometrico per la reazione tra analita e titolante

Da queste variabili, la concentrazione dell'analita può essere calcolata come segue:

La formula può differire a seconda dell'unità del risultato. La situazione è diversa anche per le retro-titolazioni. Il post sul blog «Cosa considerare durante una retro-titolazione» descrive questo calcolo.

Tipologie di titolazione

Le titolazioni possono essere classificate in diversi modi. Uno è il metodo di rilevamento dell'endpoint, ma nella maggior parte dei casi vengono classificati in base alla reazione chimica utilizzata.

In questo caso un acido viene titolato con una base o viceversa. Il solvente dipende dall'acido o dalla base da titolare e può essere acqua deionizzata o un solvente organico (miscela). Gli elettrodi pH vengono utilizzati per indicare il punto finale.

Il blog post «Titolazioni acido-base non acquose – Errori comuni e come evitarli» fornisce suggerimenti e trucchi pratici per questo tipo di titolazione.

Questa titolazione si basa su una reazione redox tra analita e titolante. Il titolante è un agente riducente o un agente ossidante. Esempi comuni includono iodometria, permanganometria e cerimetria. Anche le titolazioni Karl Fischer rientrano nella categoria delle titolazioni redox. Gli elettrodi metallici vengono utilizzati per indicare il punto finale.

In questo caso, il titolante è un agente chelante, come l'acido etilendiamminotetraacetico (EDTA). Questo tipo di titolazione viene utilizzato per titolare gli ioni metallici. Elettrodi ionoselettivi (ISE) o sensori fotometrici vengono utilizzati per indicare il punto finale.

Per ulteriori informazioni, leggi il nostro post sul blog  titolazioni fotometriche complessometriche.

In questo metodo di titolazione l'analita e il titolante formano un sale insolubile. Un esempio comune è l'argentometria. Anche la titolazione dei tensioattivi rientra in questa categoria. Elettrodi metallici o elettrodi ionoselettivi vengono utilizzati per indicare il punto finale.

Per ulteriori informazioni sulla titolazione dei tensioattivi leggere il post sul blog  «Il mondo dei tensioattivi dal punto di vista della titolazione».

Vantaggi della titolazione (automatica)

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La titolazione è un metodo consolidato e molti standard, come ISO, ASTM e USP, lo prevedono come metodo di analisi. Ha costi di acquisizione e di gestione inferiori rispetto a metodi più sofisticati come HPLC o ICP-MS. Inoltre, la titolazione è un metodo assoluto, quindi non sono necessarie calibrazioni.

La titolazione automatizzata offre inoltre numerosi vantaggi rispetto al metodo manuale. La tabella 2 riassume alcune delle differenze principali. Puoi trovare ulteriori informazioni nel nostro post «Come evitare errori di titolazione nel tuo laboratorio».

Se stai pensando di passare dalla titolazione manuale a quella automatizzata, consulta l'articolo del blog «Come passare dalla titolazione manuale a quella automatica».

Tabella 2. Confronto delle principali differenze tra titolazione manuale e automatica.

Parametro

Titolazione Manuale

Titolazione Automatica

Aggiunta di titolante

Manualmente

Automatico con buretta

Accuratezza di dosaggio

0.1 mL

25 µL

Controllo

Manualmente dall'operatore

integrato nel sistema o via software

Calcolo

Manualmente dall'operatore

integrato nel sistema o via software

Tracciabilità dei dati

No

Si

Automatizzabile

No

Si

Conclusione

La titolazione è uno dei metodi analitici più antichi. Pertanto, è ben consolidato in vari settori.

Può essere classificato in base alla reazione chimica.

Automatizzare il processo di titolazione con un autotitolatore offre ulteriori vantaggi rispetto al metodo manuale, come la tracciabilità e i calcoli automatizzati.

Altre info utili

Per saperne di più sulla titolazione, consulta queste risorse aggiuntive:

Monografia: Practical aspects of modern titration

Monografia: Practical Titration

On-demand titration webinars

Autore
Meier

Lucia Meier

Technical Editor
Metrohm International Headquarters, Herisau, Switzerland

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